TITRASI ARGENTOMETRI

Argentometri adalah suatu proses titrasi yang menggunakan garam argentum nitrat (AgNO₃) sebagai larutan standard. Dalam titrasi argentometri, larutan AgNO₃ digunakan untuk menetapkan garam-garam halogen dan sianida karena kedua jenis garam ini dengan ion Ag⁺ dari garam standard AgNO₃ dapat memebentuk suatu endapan atau suatu senyawa kompleks sesuai dengan persamaan reaksi berikut ini :

NaX   +  Ag⁺       -->    AgX  +  Na⁺  (X = halida)

KCN   +  Ag⁺      -->    AgCN   +   K⁺

KCN   +  AgCN  -->    K{Ag(CN)₂}        

            

 Garam AgNO₃ mempunyai kemurnian yang tinggi, sehingga garam tersebut dapat digunakan sebagai larutan standard primer. Larutan standard AgNO₃ 0,1 N dapat dibuat dengan melarutkan 16,99 gram AgNO₃ dalam 1 liter aquades.

Seperti halnya pada proses titrasi netralisasi, pada proses argentometri pun dapat digambarkan proses titrasinya meskipun pembuatan kurva ini tidak dimaksudkan untuk memilih dan menentukan jenis indikator yang akan digunakan untuk menentukan saat tercapainya titik ekivalen, sehingga untuk pembuatan kurva ini sebagai ordinatnya bukan lagi besarnya pH larutan melainkan besarnya pAg atau pX dalam larutan.

Argentometri termasuk salah satu cara analisis kuantitatif dengan sistem pengendapan. Cara analisis ini biasanya dipergunakan untuk menentukan ion-ion halogen, ion perak, ion tiosianat serta ion-ion lainnya yang dapat diendapkan oleh larutan standardnya. Dalam titrasi argentometri ini terdapat 4 cara untuk menentukan titik akhir atau titik ekivalen, yaitu :

1.     Dengan cara Liebig

Dalam titrasi argentometri yang disebut dengan titrasi pembentukan kompleks adalah titrasi terhadap larutan garam sianida. Proses ini mula-mula dikemukakan oleh Liebig pada tahun 1851, akhirnya dikenal sebagai titrasi argentometri cara Liebig. Apabila ke dalam larutan garam sianida ditambahkan larutan AgNO₃ mula-mula akan terjadi endapan putih dari garam AgCN. Tetapi oleh karena di dalam larutan masih terdapat kelebihan ion sianida maka apabila larutan tersebut digoyang-goyang, endapan AgCN yang telah terbentuk akan segera larut kembali karena terjadinya garam kompleks dari logamnya yang cukup stabil, sesuai dengan persamaan reaksi berikut ini :

KCN   +  AgNO₃    -->     AgCN   +   KNO₃

2KCN   +  AgCN   -->     K₂{Ag(CN)₃}        

Apabila semua ion CN^- dalam larutantelah membentuk ion kompleks {Ag(CN)₂}^- , kemudian ke dalam larutan tersebut ditambahkan sedikit larutan AgNO₃ akan sesgera terbentuk endapan yang stabil (permanen) dari garam kompleks argentum disianoargentat (I) sesuai dengan persamaan reaksi berikut ini :

K{Ag(CN)₂}   +  AgNO₃    -->      Ag{Ag(CN)₂}   +   KNO₃      

Dalam hal ini jelaslah bahwa pada titrasi argentometri terhadap ion CN^-, tercapai titik ekivalen ditandai dengan terbentuknya endapan (kekeruhan) permanen dari garam kompleks Ag{Ag(CN)₂}.

Titrasi argentometri secara Liebig ini tidak dapat dilakukan dalam suasana ammoniakal, karena garam kompleks Ag{Ag(CN)₂} dalam larutan ammoniakal akan larut menjadi ion kompleks diammin.

Ag{Ag(CN)₂}   +   4NH₃     -->      2{Ag(NH₃)₂}⁺   +   2CN^-      

2.     Dengan pembentukan endapan berwarna (metode Mohr)

Dalam cara ini, ke dalam larutan yang dititrasi ditambahkan sedikit larutan kalium kromat (K₂CrO₄) sebagai indikator. Pada akhir titrasi, ion kromat akan bereaksi dengan kelebihan ion perak membentuk endapan berwarna merah dari perak kromat, dengan reaksi :

CrO₄^2-    +    2Ag⁺      -->     Ag₂CrO₄

Untuk menghindari terjadinya pengendapan perak kromat sebelum pengendapan perak halida sempurna, maka konsentrasi ion kromat yang ditambahkan sebagai indikator harus sangat kecil, umumnya konsentrasi ion kromat dalam larutan berkisar  3.10^-3 M hingga  5.10^-3 M.     

3.     Dengan cara pembentukan ion kompleks berwarna (metode Volhard)

Dalam cara ini, larutan standard perak nitrat ditambahkan secara berlebih ke dalam larutan analit, kemudian kelebihan ion perak dititrasi dengan larutan standard amonium atau kalium tiosianat dengan menambahkan  ion feri (Fe³⁺) sebagai indikator. Pada akhir titrasi, ion feri akan bereaksi dengan kelebihan ion tiosianat memebentuk ion kompleks {Fe(SCN)₆}^3- yang berwarna coklat.

X    +    Ag⁺      -->      AgX   +   Ag⁺ _sisa

Ag⁺ _sisa   +    SCN^-    -->      AgSCN

Fe³⁺    +    6 SCN^-     -->     {Fe(SCN)₆}^3-

    

4.     Dengan menggunakan indikator adsorpsi (metode Fajans)

Titik akhit titrasi dalam titrasi dengan cara ini ditandai dengan berubahnya warna endapan AgX sebagai akibat dari adanya adsorpsi endapan AgX terhadap pereaksi pewarna yang ditambahkan. Indikator yang sering digunakan adalah fluorescein dan eosin.